Notez que vous ne pouvez pas définir le profil "Au démarrage, utiliser" comme profil par défaut.
Vous devez définir l'option "Au démarrage..." sur un profil autre que celui que vous souhaitez utiliser par défaut (ou laisser l'option de base). Ensuite, allez dans l'onglet des profils et sélectionnez un nouveau profil par défaut.
Une fois que le nouveau profil par défaut est défini, vous pouvez retourner dans l'onglet général et définir le profil par défaut comme étant le profil "Au démarrage...".
Un point mineur mais important. D'autant plus que les préférences pour "Au démarrage, utiliser" et "Nouvelles fenêtres ouvertes avec : Même profil " semblent rendre inutile la définition d'une nouvelle valeur par défaut.