Il est possible pour les applications de bureau de prendre le contrôle de la touche lecture/pause. Spotify, le scrobbler de bureau Last.FM et quelques autres applications que j'ai utilisées ont toutes permis à la touche lecture/pause de fonctionner avec leur application dans Mountain Lion. Toutefois, les navigateurs n'autoriseront probablement jamais les sites web à enregistrer la gestion des touches au niveau mondial, car cela représente un risque de sécurité extrêmement important. Imaginez qu'un site enregistre un gestionnaire global pour toutes les touches standard de votre clavier.
Je ne crois pas que cela soit possible. Peut-être qu'une combinaison de scripts de navigateur vous permettra d'utiliser un logiciel de raccourci clavier comme KeyRemap4Macbook pour exécuter un Applescript qui trouve un onglet sur le domaine grooveshark.com avec le statut en cours de lecture, et envoie une commande javascript dans la page pour le mettre en pause.
Mais si GrooveShark est basé à 100% sur flash, (et c'est le cas), vous n'avez pas de chance.
GrooveShark a besoin d'une application. Une application OS X native, de première partie, qui puisse réellement tirer parti des API de bureau modernes. En attendant, je ne crois pas que cela soit possible.